关于顾维钧对联合国制宪会议的贡献,美国当时的国务卿斯退汀纽斯称其“在各种委员会讨论微妙问题时,善能运用机智,贡献殊多”。杜鲁门总统在会议结束时,重复了其国务卿对顾维钧的赞语。1945年6月25日,在旧金山退伍军人纪念堂举行的签字仪式中,顾维钧代表中国第一个签字,使中国成为联合国四大发起国中第一个在联合国宪章上签字的国家。旧金山会议后,顾维钧任联合国筹备委员会的中国首席代表。
在解放战争时期,顾维钧调任驻美大使。他深知这一时期中美关系的意义,并已经意识到国民党在中国大陆的前途,他对自己这一时期服务于一个形象不好的政府而颇有烦言。而且美国对蒋介石从不完全信任,蒋介石对美国用美式民主标准衡量国民党也很不满意。但作为国民政府的外交官,顾维钧为协调这种矛盾做出了努力,并尽力发挥其影响力为国民党争取美援。